Механизм цис транс изомеризации молекулярные орбитали под действием света


Известно большое число реакций этого типа, где роль электрофильного агента выполняют галогены, галогеноводороды, вода, соли двухвалентной ртути и другие полярные реагенты. Следовательно, граничными орбиталями этилена и других алкенов, определяющими их реакционную способность будут -орбитали.

В сильно разбавленном растворе доминирует продукт сопряженного присоединения, а в концентрированном растворе, напротив, преобладающий вицинальный дибромид.

Механизм цис транс изомеризации молекулярные орбитали под действием света

Большим и принципиально важным достижением в каталитическом гидрировании является открытие растворимых комплексов металлов, которые катализируют гидрирование в гомогенном растворе. Второй порядок по брому означает, что с бромониевым ионом реагирует не бромид-ион Br - , а трибромид-ион , образующийся при взаимодействии брома и бромид-иона:.

Кинетические данные дают возможность установить порядок реакции по каждому компоненту и на этом основании сделать вывод об общей молекулярности реакции, т.

Механизм цис транс изомеризации молекулярные орбитали под действием света

С точки зрения теории молекулярных орбиталей также можно сделать вывод о большей реакционной способности -связи по сравнению с -связью. Нуклеофильная атака бромид-иона приводит к раскрытию трехчленного цикла и образованию вицинального дибромида vic -рядом. Не исключено, что присоединение хлора в этих случаях идет не через хлорониевый ион, а через катионную частицу, близкую к открытому карбокатиону.

Простые алкены реагируют лишь с очень сильными нуклеофильными агентами карбанионы в жестких условиях, однако введение электроноакцепторных групп в алкены, например, NO 2 , COR и др. Это действительно наблюдается при присоединении брома, например, к цис - и транс -изомерам пентена

Этот тип присоединения называется син -присоединением. Суммируя приведенные данные по стереохимии, сопряженному присоединению, влияние заместителей в алкене, а также перегруппировкам в реакциях присоединения галогенов по двойной связи, следует отметить, что они находятся в хорошем соответствии с механизмом электрофильного присоединения с участием циклического галогенониевого иона.

Известно большое число реакций этого типа, где роль электрофильного агента выполняют галогены, галогеноводороды, вода, соли двухвалентной ртути и другие полярные реагенты.

Этот результат можно объяснить следующей последовательностью превращений:. Имеется независимое, прямое доказательство существования галогенониевых ионов в ненуклеофильной, индифферентной среде при низкой температуре. Действительно, скорость присоединения хлора и брома к двойной связи резко возрастает при переходе от этилена к его метилзамещенным производным.

Следует различать гетерогенное и гомогенное каталитическое гидрирование алкенов. Такие данные следует рассматривать лишь как независимое подтверждение принципиальной возможности образования галогенониевых ионов в процессе электрофильного присоединения по двойной связи. Так как оба атома водорода присоединяются к атомам углерода двойной связи с поверхности металла-катализатора, обычно присоединение происходит с одной стороны двойной связи.

Этот тип присоединения называется син -присоединением.

Кинетические данные не позволяют сделать какие-либо другие выводы о структуре переходного состояния и природе электрофильной частицы в реакции присоединения галогена по двойной связи. В водном растворе всегда преобладает галогенгидрин спирт, содержащий галоген при -углеродном атоме - продукт сопряженного присоединения.

Электрофильное присоединение к двойной связи в классификации механизмов органических реакций имеет символ Аd E Addition Electrophilic и в зависимости от числа реагирующих молекул обозначается как Аd E 2 бимолекулярная реакция или Аd E 3 тримолекулярная реакция.

Большим и принципиально важным достижением в каталитическом гидрировании является открытие растворимых комплексов металлов, которые катализируют гидрирование в гомогенном растворе. Термины син - и анти - по смыслу эквивалентны терминам цис - и транс -. При взаимодействии брома и стирола в метаноле образуется два продукта:

Палладий, нанесенный на уголь, катализирует гидрирование алкенов до алканов в спиртовом растворе при 0 С и нормальном давлении. Этот вывод следует из того, что скорость присоединения галогена не зависит от облучения, присутствия кислорода и других реагентов, инициирующих или ингибирующих радикальные процессы.

Эта концепция идеально удовлетворяет правилу анти -присоединения, поскольку нуклеофильная атака галогенид-иона возможна с анти -стороны по любому из двух атомов углерода галогенониевого иона по S N 2 механизму.

С точки зрения теории молекулярных орбиталей также можно сделать вывод о большей реакционной способности -связи по сравнению с -связью. Вероятность таких перегруппировок увеличивается при переходе от неполярных растворителей ССl 4 к полярным нитрометан, ацетонитрил. В случае бромирования симметричных алкенов, например, цис - или транс -гексенов-3 должны образоваться или рацемат D,L -форма , или мезо -форма конечного дибромида, что и наблюдается в действительности.

Присоединение брома и хлора к алкенам происходит по ионному, а не по радикальному механизму.

Большим и принципиально важным достижением в каталитическом гидрировании является открытие растворимых комплексов металлов, которые катализируют гидрирование в гомогенном растворе. Это равновесие сдвинуто вправо.

Фтор слишком активен и вызывает деструкцию алкенов. Другими словами, в условиях реакции присоединения происходит деиодирование образующегося вицинального дииодида под действием трииодид-аниона. Для реакции электрофильного присоединения к двойной связи следует ожидать увеличения скорости реакции при наличии электронодонорных алкильных заместителей и ее уменьшения при наличии электроноакцепторных заместителей при двойной связи.

Наибольшую активность среди них проявляют рутений и родий, но наибольшее распространение получил платина и никель. Если в реакционной смеси присутствует алкен, его двойная связь под действием очень нестабильного диимида подвергается гидрированию.

Следовательно, граничными орбиталями этилена и других алкенов, определяющими их реакционную способность будут -орбитали. Вместе с тем следует отметить, что скелетные перегруппировки явление достаточно редкое в процессах присоединения галогенов и смешанных галогенов по двойной связи:

Транс -расположение атомов брома в 1,2-дибромциклогексане можно упрощенно изобразить относительно средней плоскости циклогексанового кольца без учета конформаций:. Циклические ионы бромония иногда могут быть выделены в чистом виде, если пространственные препятствия мешают их раскрытию при действии нуклеофилов:.

В большинстве случаев простые алкены легко вступают в реакции с электрофилами, а с нуклеофилами реагируют с большим трудом.



Геи секс в казарме
Смотреть порно на лицо писают
Дед отлизал пизду внучке
Огромные жопы польшие сиськи старых женщин
Жестоко трахают блондинок
Читать далее...